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PEG修飾金納米棒的制備方法

2025-08-15 [438]

PEG修飾金納米棒是通過在金納米棒表面引入聚乙二醇(PEG)分子,形成一層穩定的保護層,從而顯著提升其生物相容性、穩定性和功能性,拓展其在生物醫學、納米技術和光學等領域的應用潛力。

一、PEG修飾金納米棒的制備方法

  1. 晶種生長法結合化學修飾


    金納米棒的合成通常采用晶種生長法,以氯金酸(HAuCl?)為原料,十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為表面活性劑,抗壞血酸為弱還原劑,通過調控銀離子(Ag?)用量控制長徑比(2-5)。隨后,利用巰基(-SH)與金表面的強共價鍵作用,將功能化PEG(如PEG-SH)修飾到金納米棒表面,形成穩定的Au-S鍵。

  2. 表面配體置換法
    原始合成的金納米棒表面包裹CTAB雙分子層,但CTAB具有細胞毒性且阻礙生物分子偶聯。通過引入巰基PEG(mPEG-SH),可逐步置換CTAB,形成PEG包覆層。此過程需嚴格控制條件(如超聲處理、溫度),以避免金納米棒聚集。

  3. 共聚合法
    在合成金納米棒時,將含PEG單體的共聚物(如聚苯乙烯-PEG)加入反應體系,使PEG與金納米棒同步共聚合,形成均勻的表面修飾層。

二、PEG修飾金納米棒的核心特性

  1. 增強的穩定性
    PEG包覆層通過空間位阻效應減少金納米棒在溶液中的團聚和沉淀,顯著提高其分散性和長期穩定性。例如,PEG修飾后的金納米棒可在生理環境中穩定存在數周,而未修飾者易在數小時內聚集。

  2. 優異的生物相容性
    PEG是一種生物惰性聚合物,能降低金納米棒與生物體組織的非特異性吸附,減少免疫原性。實驗表明,PEG修飾可使金納米棒的細胞毒性降低80%以上,并延長其在體內的循環時間(從數小時延長至數天)。

  3. 可調控的光學性質
    PEG修飾保留了金納米棒的表面等離子體共振特性,其吸收峰可通過尺寸和長徑比調控至近紅外區(700-1100 nm)。此區域光穿透性強且生物組織吸收低,適合光熱治療和光學成像。

  4. 多功能化潛力
    PEG末端可攜帶羧基(-COOH)、氨基(-NH?)等活性基團,便于進一步偶聯生物分子(如抗體、多肽)或藥物,實現靶向遞送和診療一體化。

三、PEG修飾金納米棒的生物醫學應用

  1. 光熱治療
    在近紅外光照射下,PEG修飾金納米棒可將光能轉化為熱能,局部溫度升至42-45℃以殺死腫瘤細胞。

  2. 藥物遞送
    PEG層可負載化療藥物(如阿霉素、紫杉醇),通過增強滲透與滯留效應(EPR效應)實現腫瘤靶向積累。

  3. 生物成像

    • 暗場光學成像:利用金納米棒的強散射信號,提供高對比度組織圖像,分辨率達微米級。

    • 熒光增強:PEG修飾可減少熒光猝滅,增強熒光標記物的信號強度,提高檢測靈敏度。

    • 表面增強拉曼光譜(SERS):金納米棒作為基底,可放大生物分子的拉曼信號,用于疾病標志物檢測。

  4. 生物免疫檢測
    PEG修飾金納米棒可偶聯抗體,構建免疫傳感器,實現蛋白質、DNA等生物分子的高靈敏度檢測。例如,基于PEG-金納米棒的ELISA試劑盒檢測限低至皮摩爾級。

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