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二氧化硅包覆銀納米顆粒的描述

2025-08-22 [343]
二氧化硅包覆銀納米顆粒(Silica-Coated Silver Nanoparticles,簡(jiǎn)稱 Ag@SiO? NPs)是一種核 - 殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合納米材料,以銀納米顆粒為核心,外層包覆二氧化硅(SiO?)殼層。這種結(jié)構(gòu)結(jié)合了銀納米顆粒的優(yōu)異光學(xué)、電學(xué)、抗菌等性能,以及二氧化硅的化學(xué)穩(wěn)定性、生物相容性和可修飾性,在生物醫(yī)學(xué)、催化、光學(xué)器件等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。

一、結(jié)構(gòu)與形貌特征

  • 核層(銀納米顆粒):核心為球形或其他形貌(如棒狀、立方狀)的銀納米顆粒,尺寸通常為 5-100 nm,其表面等離子體共振(SPR)特性是核心功能基礎(chǔ)。

  • 殼層(二氧化硅):包覆在銀核表面的 SiO?層,厚度可通過(guò)制備條件調(diào)控(通常為 1-100 nm),殼層可為致密結(jié)構(gòu)或介孔結(jié)構(gòu)(介孔殼層可提供更多負(fù)載位點(diǎn))。

  • 整體形貌:通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM)可清晰觀察到核 - 殼結(jié)構(gòu),銀核為高電子密度區(qū)域(暗色),SiO?殼層為低電子密度區(qū)域(淺色),整體分散性良好,不易團(tuán)聚。

二、主要制備方法

二氧化硅包覆銀納米顆粒的關(guān)鍵是在銀納米顆粒表面均勻沉積 SiO?,需解決銀表面與 SiO?的相容性問(wèn)題(銀為金屬,SiO?為極性氧化物,直接包覆易出現(xiàn)殼層不連續(xù))。常用方法如下:


  1. St?ber 法(經(jīng)典溶膠 - 凝膠法)
    常用的方法,以正硅酸乙酯(TEOS)為硅源,在醇 - 水混合體系中,通過(guò)氨水(NH??H?O)催化 TEOS 水解縮合,在銀納米顆粒表面沉積 SiO?。
    • 預(yù)處理:銀納米顆粒表面需預(yù)先修飾(如用檸檬酸根、巰基硅烷偶聯(lián)劑),增加表面羥基(-OH)或硅氧基團(tuán),提高與 SiO?的結(jié)合力,避免殼層脫落。

    • 調(diào)控參數(shù):通過(guò)改變 TEOS 濃度、反應(yīng)時(shí)間、氨水用量可控制殼層厚度(如 TEOS 濃度越高、反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng),殼層越厚)。

  2. 反相微乳液法
    在油包水(W/O)微乳液體系中(如環(huán)己烷 - 吐溫 80 - 水),銀納米顆粒分散在水核中,TEOS 在微乳液滴內(nèi)水解,形成的 SiO?優(yōu)先在銀顆粒表面沉積,可制備尺寸均一、殼層可控的 Ag@SiO? NPs。
    • 優(yōu)勢(shì):殼層厚度調(diào)控更精準(zhǔn),適用于制備小尺寸殼層(<10 nm)。

  3. 種子生長(zhǎng)法
    先制備薄殼層 Ag@SiO? NPs 作為 “種子",再通過(guò)二次或多次 St?ber 反應(yīng),使 SiO?在已有殼層表面繼續(xù)生長(zhǎng),實(shí)現(xiàn)厚殼層(>50 nm)的制備,且殼層更致密。

三、性能優(yōu)勢(shì)

  1. 化學(xué)穩(wěn)定性顯著提升
    • 銀納米顆粒易被氧化(生成 Ag?O 或 AgCl),導(dǎo)致 SPR 性能退化;SiO?殼層可隔絕空氣、水及腐蝕性離子,保護(hù)銀核不被氧化或腐蝕,延長(zhǎng)材料壽命。

    • 例:未包覆的銀納米顆粒在含鹽溶液中(如生理體液)易團(tuán)聚失效,而 Ag@SiO? NPs 可穩(wěn)定分散。

  2. 生物相容性改善
    • 裸露銀納米顆粒可能釋放過(guò)量 Ag?,對(duì)細(xì)胞產(chǎn)生毒性;SiO?殼層可減緩 Ag?釋放速率,降低毒性,且 SiO?本身生物相容性優(yōu)異。

    • 殼層表面可修飾羥基(-OH),便于進(jìn)一步偶聯(lián)生物分子(如抗體、肽段),實(shí)現(xiàn)靶向功能。

  3. 功能可擴(kuò)展性增強(qiáng)
    • SiO?殼層表面的羥基可通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑(如 APTES、KH550)修飾氨基(-NH?)、羧基(-COOH)或巰基(-SH),便于負(fù)載藥物、熒光分子或催化劑。

    • 介孔 SiO?殼層可作為 “納米容器",負(fù)載小分子藥物,實(shí)現(xiàn)可控釋放。

  4. 光學(xué)性能可調(diào)控
    • SiO?殼層折射率(~1.46)與周圍介質(zhì)差異較小,可減少銀核 SPR 信號(hào)的散射損失,增強(qiáng) SPR 峰的穩(wěn)定性;通過(guò)調(diào)節(jié)殼層厚度,可微調(diào) SPR 峰位(尤其是當(dāng)殼層厚度接近銀核尺寸時(shí),會(huì)產(chǎn)生耦合效應(yīng))。

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