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CuCo-MOF,CuCo 雙金屬有機框架納米顆粒的介紹

2025-09-13 [489]

CuCo 雙金屬有機框架納米顆粒(CuCo-MOF)是一類由銅(Cu)和鈷(Co)兩種金屬中心與有機配體通過配位鍵自組裝形成的晶態(tài)多孔材料。這類材料結(jié)合了雙金屬協(xié)同效應(yīng)和金屬有機框架(MOF)的高比表面積、可調(diào)控孔道結(jié)構(gòu)等特性,在電催化、光催化、環(huán)境修復(fù)和能源存儲等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。

一、材料特性

  1. 雙金屬協(xié)同效應(yīng)
    Cu和Co的共摻雜可優(yōu)化電子結(jié)構(gòu),提升催化活性。例如:

    • 析氫反應(yīng)(HER):在Cu-CAT納米棒中引入Co后,氫吸附自由能(ΔGH*)從0.46 eV降至0.14 eV(接近Pt的0 eV),顯著降低過電位(堿性條件下僅需52 mV驅(qū)動10 mA/cm2電流密度)。

    • 過氧單硫酸鹽(PMS)活化:CuCo-BDC材料中,Cu-Co電子轉(zhuǎn)移促進Co(III)/Co(II)循環(huán),污染物降解速率達Cu-BDC的300倍。

  2. 高比表面積與介孔結(jié)構(gòu)

    • 二維CuCo-BDC納米片比表面積達數(shù)百平方米每克,介孔尺寸(2-50 nm)促進傳質(zhì),提升催化效率。

    • 納米纖維復(fù)合材料(CuCo-MOF@NF)通過靜電紡絲技術(shù)制備,兼具柔性與高穩(wěn)定性,適用于連續(xù)流催化反應(yīng)。

  3. 可調(diào)控的合成方法

    • 水相室溫合成:以Na?BDC為配體,避免高溫高壓和有毒溶劑,降低生產(chǎn)成本。

    • 溶劑熱法:適用于制備結(jié)晶性良好的塊體材料,但需控制反應(yīng)條件以防止團聚。

    • 光誘導(dǎo)還原法:在MOF孔道內(nèi)原位構(gòu)筑Cu單原子與Cu摻雜Au納米顆粒,實現(xiàn)CO?光還原生成乙烷(C?H?),電子選擇性達71.1%。

二、應(yīng)用領(lǐng)域

  1. 電催化

    • 析氫反應(yīng)(HER):CuCo-CAT/CC(碳布基底)在堿性和中性介質(zhì)中表現(xiàn)出與Pt/C相當(dāng)?shù)幕钚?,且穩(wěn)定性優(yōu)異(1000次循環(huán)后性能無衰減)。

    • 氧還原反應(yīng)(ORR):雙金屬位點協(xié)同促進氧分子吸附與還原,有望替代貴金屬催化劑用于燃料電池。

  2. 光催化

    • CO?還原:基于MOF的Cu單原子與Cu摻雜Au納米顆粒協(xié)同催化,將CO?轉(zhuǎn)化為高附加值燃料(如C?H?),為碳中和提供新路徑。

    • 污染物降解:CuCo-BDC在可見光下活化PMS,30分鐘內(nèi)去除率>93%的磺胺甲惡唑(SMX)等污染物。

  3. 能源存儲

    • 超級電容器:CuCo-MOF的高比表面積和導(dǎo)電性提升電荷存儲能力,循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)異。

    • 鋰離子電池:作為負(fù)極材料,雙金屬協(xié)同效應(yīng)緩解體積膨脹,延長電池壽命。

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